電解法由硫酸銨和硫酸配制成電解液，經除雜質后進行電解，HSO4-在陽極放電而生成過二硫酸，再與硫酸銨反應生成過硫酸銨，當陽極液中過硫酸銨含量達到一定濃度，經過濾、結晶、離心分離、干燥制得過硫酸銨成品。其
陽極反應：2HSO4--2e→H2S2O8
陰極反應：2H++2e→H2↑
(NH4)2S2O4+H2S2O8→(NH4)2S2O8+H2SO4

過硫酸銨（Ammonium persulphate），也稱過二硫酸銨，是一種銨鹽，化學式為(NH4)2S2O8，分子量為228.201，有強氧化性和腐蝕性。